大家之言 | 張嵐團(tuán)隊(duì)：從指標(biāo)調(diào)整談飲用水標(biāo)準(zhǔn)制定中指標(biāo)遴選原則

圖1 水質(zhì)指標(biāo)遴選流程

高氯酸鹽在煙火制造、軍火工業(yè)、航天工業(yè)中作為強(qiáng)氧化劑有廣泛的應(yīng)用。我國(guó)是傳統(tǒng)的煙花制造消費(fèi)大國(guó)和航天大國(guó),且高氯酸鹽生產(chǎn)分布全國(guó)各地,部分地區(qū)飲用水中存在高暴露情況。調(diào)查發(fā)現(xiàn),我國(guó)地表水中高氯酸鹽的檢出率較高,其中長(zhǎng)江流域最為嚴(yán)重,平均質(zhì)量濃度為16.68 μg/L,最高可達(dá)152 μg/L。高氯酸鹽與人群甲狀腺疾病密切相關(guān),可以干擾甲狀腺中碘化物的轉(zhuǎn)運(yùn)系統(tǒng),通過與碘離子競(jìng)爭(zhēng)轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白而抑制碘的吸收,削弱甲狀腺功能,干擾甲狀腺素的合成和分泌,導(dǎo)致甲狀腺激素T3和T4合成量下降,影響人體正常的新陳代謝,阻礙人體生長(zhǎng)和發(fā)育,對(duì)處于生長(zhǎng)發(fā)育期的兒童、孕婦、胎兒和新生兒影響尤為嚴(yán)重。經(jīng)口是高氯酸鹽最主要的暴露途徑,人體吸收高氯酸鹽后,高氯酸根離子主要分布在甲狀腺,代謝后通過排泄排出。本次修訂基于健康成人志愿者經(jīng)飲用水途徑攝入高氯酸鹽的臨床研究,基于高氯酸鹽抑制50%碘的攝取效應(yīng),經(jīng)健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估確定限值為0.07 mg/L。飲用水中的高氯酸鹽可采用離子色譜法或液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行檢測(cè),方法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度分別為0.005 mg/L和0.002 mg/L,可滿足限值的評(píng)價(jià)要求。混凝、沉淀、過濾、消毒等常規(guī)水處理工藝對(duì)高氯酸鹽的去除能力有限,需加強(qiáng)污染源的控制和管理。

乙草胺具有殺草譜廣、效果突出、價(jià)格低廉和施用方便等優(yōu)點(diǎn),在世界范圍內(nèi)應(yīng)用廣泛,是我國(guó)目前使用量最大的除草劑之一。調(diào)查發(fā)現(xiàn),乙草胺在我國(guó)主要水廠的檢出率高達(dá)67%。乙草胺具有環(huán)境激素效應(yīng),能夠造成動(dòng)物和人的蛋白質(zhì)、DNA損傷,脂質(zhì)過氧化,對(duì)人體健康存在較大威脅。乙草胺可以經(jīng)過皮膚、消化道和呼吸道等途徑進(jìn)入體內(nèi),主要分布于血液的組織細(xì)胞中,心臟、肺和肝臟中也有部分殘留,代謝后主要通過尿液和糞便排出體外。本次修訂基于78周小鼠肝臟毒性致敏試驗(yàn)的研究結(jié)果,經(jīng)健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估確定限值為0.02 mg/L。飲用水中的乙草胺可采用氣相色譜質(zhì)譜法進(jìn)行檢測(cè),方法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0.02 μg/L,可滿足限值的評(píng)價(jià)要求。研究表明,水體中的乙草胺可通過臭氧生物活性炭技術(shù)、固定化的TiO2光催化技術(shù)去除。

2-甲基異莰醇及土臭素在2006年版《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中為資料性附錄A中水質(zhì)參考指標(biāo)。目前已有的研究表明,藍(lán)藻、放線菌和某些真菌是導(dǎo)致水體產(chǎn)生2-甲基異莰醇及土臭素的主要來源。當(dāng)水體中藻污染暴發(fā)等情況發(fā)生時(shí),可導(dǎo)致2-甲基異莰醇及土臭素的產(chǎn)生。兩項(xiàng)指標(biāo)嗅閾值較低,當(dāng)水體中質(zhì)量濃度超過嗅閾值(10 ng/L)時(shí)可導(dǎo)致飲用水產(chǎn)生令人極為敏感的臭味,影響可接受性。現(xiàn)有調(diào)查研究表明,在藻類繁殖季節(jié),我國(guó)湖泊、水庫等部分水體中2-甲基異莰醇及土臭素質(zhì)量濃度超過10 ng/L,我國(guó)近年曾發(fā)生過多起由其引發(fā)的飲用水污染事件。本次修訂基于2-甲基異莰醇及土臭素的嗅閾值,確定限值為0.000 01 mg/L。飲用水中的2-甲基異莰醇及土臭素可采用頂空固相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜法進(jìn)行檢測(cè),方法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度分別為2.2 ng/L和3.8 ng/L,可滿足限值的評(píng)價(jià)要求。飲用水中嗅味物質(zhì)的降解與處理是目前國(guó)內(nèi)外水處理中的難題和研究熱點(diǎn)。研究表明,采用活性炭吸附或臭氧生物活性炭深度處理等工藝,對(duì)水中2-甲基異莰醇及土臭素有較高的去除率。

耐熱大腸菌群和大腸埃希氏菌均可作為水體是否受到糞便污染的指示菌,但大腸埃希氏菌比耐熱大腸菌群具有更強(qiáng)的指示性,其檢出的衛(wèi)生學(xué)意義亦大于耐熱大腸菌群。2006年版《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》制定時(shí),檢測(cè)機(jī)構(gòu)大多不具備大腸埃希氏菌的檢測(cè)能力,因此采用了耐熱大腸菌群和大腸埃希氏菌兩項(xiàng)指標(biāo)二選一的過渡方式?；谀壳按竽c埃希氏菌檢測(cè)能力已基本具備,本次修訂刪除了耐熱大腸菌群。

三氯乙醛是基本有機(jī)合成原料之一,是生產(chǎn)農(nóng)藥和醫(yī)藥的重要中間體。飲用水中三氯乙醛主要來源于消毒過程,主要是因?yàn)椴捎寐认抵苿╊A(yù)氧化/消毒飲用水引起的?；谛∈蟾闻K病理學(xué)改變的健康效應(yīng),經(jīng)推導(dǎo)得出限值為0.1 mg/L。我國(guó)多部門的水質(zhì)監(jiān)測(cè)、檢測(cè)和調(diào)查結(jié)果表明,三氯乙醛雖有檢出,但質(zhì)量濃度水平均遠(yuǎn)低于0.1 mg/L的限值要求。鑒于此,本次修訂將三氯乙醛指標(biāo)從正文中刪除,將其調(diào)整至附錄中。

氯化氰是一種重要的化工中間體,在除草劑、殺菌劑、染料和熒光增白劑等物質(zhì)的合成上有一定的應(yīng)用。我國(guó)多部門的水質(zhì)監(jiān)測(cè)、檢測(cè)和調(diào)查結(jié)果表明,氯化氰極少有檢出,且質(zhì)量濃度水平均遠(yuǎn)低于0.07 mg/L的限值要求;此外,氯化氰在水中易分解轉(zhuǎn)化為氰化物,標(biāo)準(zhǔn)中已規(guī)定了氰化物的限值要求(0.05 mg/L),可以間接控制氯化氰風(fēng)險(xiǎn)。鑒于此,本次修訂將氯化氰(以CN-計(jì))指標(biāo)從正文中刪除,將其調(diào)整至附錄中。

六六六、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、林丹和滴滴涕5項(xiàng)指標(biāo)均為農(nóng)藥,曾在我國(guó)大規(guī)模使用,后期鑒于其毒性及危害,我國(guó)于1983年起陸續(xù)發(fā)布公告停止生產(chǎn)并禁止使用上述農(nóng)藥。多年飲用水監(jiān)測(cè)、檢測(cè)及調(diào)查數(shù)據(jù)顯示,上述5項(xiàng)指標(biāo)在我國(guó)飲用水中的濃度未見超過限值要求的情況,且呈逐漸降低趨勢(shì)。鑒于此,本次修訂將六六六、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、林丹和滴滴涕5項(xiàng)指標(biāo)從正文中刪除,將其調(diào)整至附錄中。

我國(guó)多部門的水質(zhì)監(jiān)測(cè)、檢測(cè)和調(diào)查結(jié)果表明,飲用水中甲醛、硫化物、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯苯和乙苯5項(xiàng)指標(biāo)雖有檢出,但檢出率很低,且近年未見超過限值要求的情況。鑒于此,本次修訂在正文中刪除了上述5項(xiàng)指標(biāo),將其調(diào)整至附錄中。

釩、敵百蟲、甲基硫菌靈、稻瘟靈、氟樂靈、甲霜靈、西草凈、乙酰甲胺磷、亞硝基二甲胺、碘乙酸、全氟辛酸、全氟辛烷磺酸、二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、碘化物、鈾和鐳-226 17項(xiàng)指標(biāo)分別為金屬、農(nóng)藥、有機(jī)化合物、放射性物質(zhì)等多種類型污染物。這些指標(biāo)對(duì)于我國(guó)當(dāng)前飲用水水質(zhì)監(jiān)測(cè)/檢測(cè)、管理和評(píng)價(jià)具有參考意義,但根據(jù)本次標(biāo)準(zhǔn)修訂指標(biāo)遴選原則,列入標(biāo)準(zhǔn)正文的技術(shù)依據(jù)尚不充分。以全氟辛酸和全氟辛烷磺酸為例,這兩種物質(zhì)均屬于全氟化合物,是具有強(qiáng)穩(wěn)定性和防水防油特性的新型持久性有機(jī)物,廣泛應(yīng)用于造紙、包裝材料及消防等行業(yè)。全氟化合物具有持久性、生物蓄積性、遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移特性,以及對(duì)于包括人類在內(nèi)的哺乳動(dòng)物等的毒性效應(yīng)。近年來,全氟化合物由于在沉積物、地表水和空氣等各種環(huán)境介質(zhì)和生物體內(nèi)甚至人群血液中檢出而受到全球廣泛的關(guān)注。本次修訂基于動(dòng)物試驗(yàn)研究結(jié)果,經(jīng)健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估確定全氟辛酸限值為0.000 08 mg/L,全氟辛烷磺酸限值為0.000 04 mg/L。飲用水中的全氟辛酸和全氟辛烷磺酸可采用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行檢測(cè),全氟辛酸的最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為5.0 ng/L,全氟辛烷磺酸的最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為3.0 ng/L,可滿足限值的評(píng)價(jià)要求。我國(guó)“十一五”與“十二五”期間,水體污染控制與治理科技重大專項(xiàng)(簡(jiǎn)稱“水專項(xiàng)”)的重點(diǎn)流域水源水質(zhì)特征及飲用水安全保障策略研究課題對(duì)我國(guó)飲用水及其水源地中的全氟化合物開展的調(diào)查研究表明,全氟辛酸和全氟辛烷磺酸在飲用水中檢出率較高,其在多個(gè)城市檢出的濃度呈上升趨勢(shì)。研究表明,水體中的全氟化合物可以通過活性炭吸附、膜分離等處理工藝有效去除。限于上述工藝的普及性,本次修訂將全氟辛酸和全氟辛烷磺酸暫列入水質(zhì)參考指標(biāo)。

本次標(biāo)準(zhǔn)修訂以健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估為技術(shù)原則開展了水質(zhì)指標(biāo)遴選、限值制定等工作,同時(shí)兼顧現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行過程當(dāng)中的一些問題,保留了反映水質(zhì)基本特征的指標(biāo),將可能帶來健康風(fēng)險(xiǎn)或嚴(yán)重影響水質(zhì)感官性狀的指標(biāo)納入標(biāo)準(zhǔn),力求使標(biāo)準(zhǔn)更科學(xué)、更規(guī)范、更便于實(shí)施。與此同時(shí),本次標(biāo)準(zhǔn)修訂也對(duì)未來我國(guó)飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制修訂中水質(zhì)指標(biāo)的遴選有所啟示。

隨著經(jīng)濟(jì)、環(huán)境和科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,世界范圍內(nèi)水環(huán)境和飲用水衛(wèi)生狀況及對(duì)新污染物的科學(xué)認(rèn)知都有了較大變化。國(guó)際上有權(quán)威性的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)如世界衛(wèi)生組織的《飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則》、美國(guó)的《國(guó)家飲用水標(biāo)準(zhǔn)》、歐盟《飲水水質(zhì)指令》及日本《飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》在水質(zhì)指標(biāo)滾動(dòng)修訂及指標(biāo)遴選方面有相對(duì)成熟的技術(shù)體系以適應(yīng)新的形勢(shì)和需要。以美國(guó)的《國(guó)家飲用水標(biāo)準(zhǔn)》為例,在指標(biāo)遴選時(shí),首先需制定污染物候選名單(CCL),以確定對(duì)哪些污染物進(jìn)行關(guān)注。根據(jù)污染物的健康效應(yīng)、水工藝處理及檢測(cè)方法來設(shè)定污染物的優(yōu)先級(jí)別,開展實(shí)際水質(zhì)監(jiān)測(cè)(UCMR),確定污染物在飲用水中的存在水平,從而最終確定標(biāo)準(zhǔn)中的污染物指標(biāo)。此程序每5年重復(fù)一次,監(jiān)測(cè)所得數(shù)據(jù)存入美國(guó)國(guó)家污染物數(shù)據(jù)庫中。目前美國(guó)環(huán)保局已發(fā)布第五版污染物候選名單(CCL5),與上一版相比,清單中新增內(nèi)分泌干擾物及抗生素等多種新污染物。

我國(guó)目前在飲用水標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)遴選方面尚未建立成熟和完善的技術(shù)體系。一方面,從污染物候選清單來看,生態(tài)環(huán)境部曾于2017年和2020年分別發(fā)布《優(yōu)先控制化學(xué)品名錄(第一批)》及《優(yōu)先控制化學(xué)品名錄(第二批)》,這些化合物是指環(huán)境中可能長(zhǎng)期存在的并可能對(duì)環(huán)境和人體健康造成較大風(fēng)險(xiǎn)的化學(xué)品,可為環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)中污染物篩選提供參考和依據(jù)?！秲?yōu)先控制化學(xué)品名錄》雖然對(duì)于飲用水標(biāo)準(zhǔn)中污染物的篩選具有借鑒意義,但不具有針對(duì)性。我國(guó)目前還沒有發(fā)布飲用水中優(yōu)先控制污染物清單。另一方面,從監(jiān)測(cè)體系上看,對(duì)于《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》正文中所列指標(biāo),國(guó)家衛(wèi)健委和國(guó)家疾控局通過歷年開展的全國(guó)城鄉(xiāng)飲用水水質(zhì)監(jiān)測(cè)工作來了解全國(guó)飲用水水質(zhì)基本狀況。但針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中附錄所列水質(zhì)參考指標(biāo)及飲用水中不斷涌現(xiàn)的新污染物,目前尚無官方的監(jiān)測(cè)體系對(duì)其監(jiān)測(cè)范圍、頻次提出明確要求?，F(xiàn)有的來自疾控系統(tǒng)和科研機(jī)構(gòu),依托工作和科研經(jīng)費(fèi)建立的新污染物監(jiān)測(cè)體系,因缺乏長(zhǎng)期穩(wěn)定的經(jīng)費(fèi)支持,難以持續(xù)。且沒有政策上的支撐,存在覆蓋范圍缺乏全面性、監(jiān)測(cè)指標(biāo)存在局限性等實(shí)際問題。

標(biāo)準(zhǔn)制定過程中水質(zhì)指標(biāo)的遴選要考慮科學(xué)性,以保證不會(huì)給公眾帶來不可接受的健康風(fēng)險(xiǎn)或嚴(yán)重影響到公眾的可接受性為基本原則,同時(shí)也要考慮標(biāo)準(zhǔn)的可實(shí)施性,結(jié)合各地實(shí)際的飲用水水質(zhì)特征或時(shí)空分布特征有針對(duì)性地實(shí)施和落實(shí)水質(zhì)指標(biāo)的管控。通過建立我國(guó)飲用水中新污染物監(jiān)測(cè)體系,提出我國(guó)飲用水中優(yōu)先控制污染物清單,可為未來飲用水標(biāo)準(zhǔn)制修訂中指標(biāo)遴選提供充分的理論依據(jù)和數(shù)據(jù)支持,有利于提升飲用水相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性和可操作性,可有效引導(dǎo)和推動(dòng)飲用水安全保障工作的開展,提高我國(guó)的飲用水安全水平。

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