如何提高水質(zhì)檢測分析準(zhǔn)確度？

環(huán)境檢測中的水質(zhì)分析是較為常規(guī)的分析實(shí)驗(yàn)，作為實(shí)驗(yàn)室工作人員僅僅了解項(xiàng)目檢測實(shí)驗(yàn)是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的，了解水質(zhì)分析的各個(gè)環(huán)節(jié)是非常重要的。水樣的保存和處理關(guān)系到檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性，每一個(gè)水質(zhì)檢測人員都不能忽視。而除了上述所說以外，水質(zhì)檢測分析中現(xiàn)場檢測也同樣十分重要。

微生物采水瓶不建議采滿水是因?yàn)椋核畼颖舅偷綄?shí)驗(yàn)室后，在取樣檢測前需要混勻，滿瓶水容易混勻還是半瓶水容易混勻？

當(dāng)然是半瓶水容易混勻而且混勻效果好。不裝滿是留點(diǎn)空氣給微生物生存用的，采滿了就沒氧氣，微生物就會(huì)死亡。

不能水洗是因?yàn)樗戳司蛶砦⑸?，在采樣就?huì)出現(xiàn)微生物積累，造成數(shù)據(jù)不準(zhǔn)。所以微生物的采樣品采樣前都要進(jìn)行滅菌處理。

1、現(xiàn)場不宜采平行樣，樣品不是均勻的，誤差太大；但有證標(biāo)準(zhǔn)樣品在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)是可以做平行樣的。也可以帶空白樣，防止污染。

2、場采集微生物檢測的水樣本無需采集平行樣本，除非標(biāo)準(zhǔn)中明確提出。一般采集的用于微生物檢測的水樣轉(zhuǎn)運(yùn)到實(shí)驗(yàn)室后振蕩混勻后可以通過一份樣品的平行接種或檢測人員間的比對操作就可以。

根據(jù)《地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T 91-2002）油類（包括動(dòng)植物油、石油）用硬制玻璃瓶采樣，至少 250mL。

加 HCl 調(diào)節(jié) pH≤2，可以保存 7d。也有專用的采水器，采水器里面的瓶子直接當(dāng)樣品瓶用，不用轉(zhuǎn)移。

目前石油類標(biāo)準(zhǔn)分為 HJ970-2018(地表水、地下水和海水)和 HJ 637-2018(工業(yè)廢水和生活污水)，根據(jù)方法要求，采樣體積應(yīng)為 500ml。 采樣容器清洗方法：洗滌劑洗一次，自來水洗二次，（1+3）HNO₃ 蕩洗一次，自來水洗三次，蒸餾水一次。

注意事項(xiàng)：

1、應(yīng)在水面至 30 厘米采集柱狀水樣，不可滿瓶。

2、棕色廣口玻璃瓶采集，代表性強(qiáng)的水樣，此瓶事先要用溶劑洗滌，千萬不可殘留洗滌劑，將洗滌劑薄膜全部去除，并加酸于水樣瓶中。

3、測定石油類和動(dòng)植物油類要單獨(dú)采樣，不可在實(shí)驗(yàn)室中再分樣。采集石油類樣品時(shí)，千萬不可溢出瓶口。瓶上面要留有空隙，這樣可以使浮在水面的石油類保存下來。

4、石油類可不作平行雙樣，當(dāng)需要報(bào)告一段時(shí)間的平均石油類濃度時(shí)，可以測定在指定的間隔時(shí)間所采取的單個(gè)水樣。

5、石油類樣品可在每百克中加入 1mL 濃鹽酸保存樣品。決不可用氯仿或苯甲酸鈉保存樣品。

1、都是要在現(xiàn)場加入固定的，因?yàn)檫\(yùn)輸時(shí)間長短的問題，在運(yùn)輸過程中各種情況會(huì)有影響。

2、被檢樣品的代表性與樣品的采集和保存有直接的關(guān)系，對不同的水源應(yīng)采用不同的采樣方法，這樣才能保證采到的樣品科學(xué)、客觀、有代表性。采樣時(shí)應(yīng)根據(jù)所測項(xiàng)目要求提前添加不同種類的保護(hù)劑。

如水中氰化物，水樣需加氫氧化鈉至 pH＞12；

水中總汞的測定，水樣需加鹽酸至 pH<2，微生物需要加硫代硫酸鈉除氯。

注意，加了保護(hù)劑的采樣瓶不可涮洗，直接采樣。

1、碘量法：用臭氧化氣使碘化鉀溶液中的碘游離出來而顯色，然后用硫代硫酸鈉滴定還原至無色，以消耗的硫代硫酸鈉數(shù)量計(jì)算臭氧濃度。此法顯色直觀，設(shè)備便宜，但要用各種藥品、洗瓶、量筒、天平、滴定管等化學(xué)試驗(yàn)設(shè)備，使用不方便，且易受其它氧化劑(如 NO、Cl 等)干擾，I 比法目前仍為我國的標(biāo)準(zhǔn)測量方法。

2、紫外吸收法：利用臭氧對波長入=254nm 紫外光的最大吸收值，使紫外光在臭氧氣氛中衰減，再經(jīng)光電元件、電子電路(比較電路，數(shù)據(jù)處理，數(shù)模轉(zhuǎn)換)得到數(shù)據(jù)輸出，此方法精確，可連續(xù)在線量測。己被美國等工業(yè)先進(jìn)國家選為標(biāo)準(zhǔn)方法，但該儀器價(jià)格較貴，一般作為檢測單位與生產(chǎn)、科研單位使用。

3、比色法：與碘量法同為化學(xué)法，是利用臭氧對化學(xué)試劑反應(yīng)發(fā)生的顯色或脫色現(xiàn)象確定臭氧濃度。它可用碘化鉀、鄰聯(lián)甲苯胺或靛蘭染料等多種化學(xué)物質(zhì)，可直接肉眼觀察與標(biāo)準(zhǔn)色管或比色盤比較，也可用分光光度計(jì)檢測，此法簡單易行，成本不高，在我國目前水平適于推廣，但測試藥品是一次性消耗品。

4、DPD 臭氧水濃度測試試劑：盒中的 DPD 試劑采用雙鋁箔片劑包裝，藥片含崩解劑，可快速溶解，產(chǎn)品對臭氧高度敏感，可精確到 0.05ppm，比色卡經(jīng)精密分色制成，配有專用的比色管，具有使用方便、保存期長、質(zhì)量穩(wěn)定可靠等優(yōu)點(diǎn)，配置的 DPD 法對應(yīng)比色色階溶液，與 KIO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液做比較，測定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

本法尤其適合于現(xiàn)場分析，完全可與進(jìn)口同類產(chǎn)品媲美，在水行業(yè)、食品行業(yè)、飲料和制藥產(chǎn)業(yè)有著廣闊的應(yīng)用前景。目前 DPD 臭氧測定試劑盒已為包括樂百氏、娃哈哈、怡寶、農(nóng)夫山泉、景田、益力在內(nèi)的全國幾百家知名礦泉水、純凈水企業(yè)所廣泛應(yīng)用。

對于那些沒有質(zhì)控，沒有標(biāo)準(zhǔn)的項(xiàng)目，可以找一家已經(jīng)取得該項(xiàng)目資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室，用同一個(gè)樣品做實(shí)驗(yàn)室間比對，自己再做幾個(gè)同一水樣的結(jié)果，算一下精密度，完善認(rèn)證資料。

臺(tái)式濁度儀的測量原理是指通過水體物質(zhì)中的懸浮物質(zhì)、膠體物質(zhì)、浮游生物和微生物等雜質(zhì)對光線的散射和吸收產(chǎn)生的信號(hào)進(jìn)行換算得到濁度。對于存在沉降物質(zhì)的水體，也就是懸浮顆粒，要對溶液進(jìn)行充分晃動(dòng)，讀出最高值；對穩(wěn)定的水體，也要對溶液進(jìn)行晃動(dòng)搖勻后測定。

有些帶顏色的是可以溶解在水里的，即顏色很深，但很清澈。濁度是不溶解的固體產(chǎn)生的，所以水樣放置的時(shí)間長了，沉淀就多，如果光路在水樣的中下層，則會(huì)導(dǎo)致濁度增加。

在樣品檢測濁度時(shí)，影響樣品濁度的因素有哪些？比如：

濁度是表現(xiàn)水中懸浮物對光線透過時(shí)所發(fā)生的阻礙程度。也就是說，由于水中有不溶解物質(zhì)的存在，使通過水樣的部分光線被吸收或被散射，而不是直線穿透。因此，混濁現(xiàn)象足水樣的一種光學(xué)性質(zhì)。

濁度與色度雖然都是水的光學(xué)性質(zhì)，但它們是有區(qū)別的。色度是由水中的溶解物質(zhì)所引起的，而濁度則是由于水中不溶解物質(zhì)引起的。所以，有的水樣色度很高但并不混濁，反之亦然。

透明度是指水樣的澄清程度，潔凈的水是透明的。水中懸浮物和膠體顆粒物越多，透明度就越低。通常地下水的透明度較高。透明度是與水的顏色和濁度兩者綜合影響有關(guān)的水質(zhì)指標(biāo)。

一般說來，水中的不溶解物質(zhì)愈多，濁度愈高，但兩者之間并沒有直接的定量關(guān)系。因?yàn)闈岫仁且环N光學(xué)效應(yīng)，它的大小不僅與不溶解物質(zhì)的數(shù)量、濃度有關(guān)，而且還與這些小溶解物質(zhì)的顆粒大小、形狀和折射指數(shù)等性質(zhì)有關(guān)。

在水質(zhì)分析中，濁度的測定通常僅用于天然水和飲用水。至于生活污水和工業(yè)廢水，由于含有大量的懸浮狀污染物質(zhì)，因而大多是相當(dāng)混濁的，這種水樣一般只作懸浮固體的測定而不作濁度的測定。

在正常檢測的室溫范圍內(nèi)，較小的溫度波動(dòng)對渾濁度的影響不大。

另外濁度對光度法有一定影響，比如總站最近出臺(tái)的《地表水總磷現(xiàn)場前處理技術(shù)規(guī)定（試行）》明確規(guī)定測總磷時(shí)，不同濁度的前處理方法。具體如下：

同時(shí)濁度大于 500 需要現(xiàn)場離心，個(gè)人感覺實(shí)施難度很大。

環(huán)保的用是 HJ585 和 HJ586，生活飲用水用 5750。如屬環(huán)境檢測建議采用 HJ 586-2010附錄 A 的 N,N-二乙基-1,4-苯二胺現(xiàn)場測定法，該法方便快捷。 余氯檢測一般指的就是游離余氯，可以依據(jù)水樣來源或要求選擇合適的方法進(jìn)行檢測。其他也有 GB/T 14424-2008 工業(yè)循環(huán)冷卻水中余氯的測定等方法。具體需要方法可以到論壇資料庫里或者其他網(wǎng)站搜索查找。

我在用環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn) HJ586-2010 N.N-二乙基 14-苯二胺分光光度法 測定水中游離余氯時(shí)，出現(xiàn)很多問題，想向大家請教一下：

1、第一遍做標(biāo)曲的時(shí)候，沒考慮到避光情況，按標(biāo)準(zhǔn)加完磷酸緩沖液后，慢慢顏色退掉，在家 DPD 時(shí)不顯色。

2、第二遍做標(biāo)曲的時(shí)候，用的是棕色的比色管，加完硫酸 1min 后，加 NaOH，定容，加磷酸緩沖液，加 DPD，是每一個(gè)管分別做的，時(shí)間控制的也一樣，但是發(fā)現(xiàn)到高濃度時(shí)加入DPD 之后立即褪色，且低濃度的吸光度也不成線性。

另外，在網(wǎng)上看到相關(guān)的文章提到，加入硫酸后，延長反應(yīng)時(shí)間，低濃度 45min，高濃度30min，不知道有沒有做過的高手可以指點(diǎn)一下。

我想請教一下大家：游離余氯的標(biāo)曲是否應(yīng)該是一條直線？我做的標(biāo)曲吸光值開始變化很大，后來很小。呈現(xiàn)拱形。做了好幾次都這樣，還挺平行的！都快瘋了！

1、做該項(xiàng)目時(shí)，需要快速操作進(jìn)行測定，因?yàn)橛嗦扔衅鬃饔茫苁褂猩镔|(zhì)褪色，濃度越高，褪色越快，所以測定時(shí)要求的是先把試劑放在一起，再加水樣。一個(gè)一個(gè)來就好的多。